TiO2／Mg(OH)2复合材料对有机污水中甲基橙的光催化降解动力学的研究

第１３卷第２期　２０１４年６月　材料与　冶金学报　ＶｏＬ　１３　Ｎｏ．２　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　Ｊｕｎｅ　２０１４　ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２复合材料对有机污水中甲基橙的　光催化降解动力学的研究　李婷，孟波，邢鹏飞　（东北大学材料与冶金学院，沈阳１１０００４）　摘要：采用溶胶一凝胶法制备了纳米ＴｉＯ：，并以ＴｉＯ　和镁盐溶液为前驱物用氨气鼓泡法制得了　ＴｉＯ：／Ｍｇ（ＯＨ）：复合材料．利用氢氧化镁在水溶液中较强的吸附能力和ＴｉＯ：对有机物的催化降解作用，研究　ＴｉＯ　／Ｍｇ（ＯＨ）：复合材料对有机污水中的甲基橙暗反应吸附规律和光反应催化降解性能．结果表明：当　ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２加入量为１　ｇ・Ｌ　时，在可见光下照射１８０　ｍｉｎ后，对有机污水中含２０　ｍｇ・Ｌ　的甲基橙的降解　率达到９８．００％，同时在同等条件下选用国家标准（３Ｏ　ｍｇ・Ｌ　亚甲基蓝溶液）作为参照时，降解率可达　９９．２０％．ＴｉＯ　／Ｍｇ（ＯＨ）　复合材料对污水中甲基橙的催化降解反应较好地符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ动力学模型，可用一　级反应动力学方程进行描述．　关键词：动力学；ＴｉＯ　／Ｍｇ（ＯＨ）：复合材料；光催化；降解；甲基橙　中图分类号：Ｘ　７８８　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７１—６６２０（２０１４）０２－００８５－０７　Ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ｉｎ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ　ｂｙ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ／ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｌｉ　Ｔｉｎｇ，Ｍｅｎｇ　Ｂｏ，Ｘｉｎｇ　Ｐｅｎｇｆｅｉ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｎｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ　１１０００４，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ＴｉＯ２　ｎａｎｏｍｅｔｅｒ　ｐｏｗｄｅｒ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ　ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ａｍｍｏｎｉａ　ｂｕｂｂｆｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗｉｔｈ　ｎａｎｏｍｅｔｅｒ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ａｓ　ｔｈｅ　ｐｒｅｃｕｍｏｒ．　Ｍｇ（ｏＨ）２　ｈａｓ　ａ　ｓｔｒｏｎｇ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｅｆｅｃｔ　ｉｎ　ａ　ｌｉｑｕｉｄ，ａｎｄ　ＴｉＯ２　ｈａｓ　ａ　ｈｉｇｈ　ｄｅｇｒａｄａｉｔｏｎ　ｅｉｃｆｉｅｎｃｙ　ｔｏ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｍａｔｔｅｒ　ｉｎ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ．ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｒｉｌａ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｄｅａｌ、Ⅳｉｔｈ　ｔｈｅ　ｏｒｇａｉｃｎ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ．Ｔｈｅ　ｄａｒｋ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ｗｅｒｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ：ｗｈｅｎ　１　ｇ・Ｌ～ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｒｉｌａ　ｗａｓ　ｐｕｔ　ｉｎ　ａ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｅｘｐｏｓｅｄ　１　８０　ｍｉｎ　ｕｎｄｅｒ　ｖｉｓｉｂｌｅ　ｌｉｇｈｔ，ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ｉｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｒｅａｃｈｅｄ　９８％．Ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ　ｏｂｅｙｅｄ　ｔｈｅ　Ｌａｎｇｍｕｉｒ　Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｍｏｄｅｌ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｃａｔｌｙｔａｉｃ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ｗｉｔｈ　ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｒｉｌａｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｄｅｓｃｉｒｂｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｏｒｄｅｒ　ｒｅａｃｔｉｏｎ￣ｎｅｉｔｃｓ　ｅｑｕａｔｉｏｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｋｉｎｅｔｉｃｓ；ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｉｒｌ；ｐｈｏｔａｏｃａｔａｌｙｔｉｃ；ｄｅｇｒａａｔｄｉｏｎ；ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　快速的工业化发展给人们的生活带来各种各　样便利，同时也造成了严重的环境污染，随着人类　环保意识的觉醒以及环保标准的提高，控制环境　污染问题已成为全球关注的焦点．自１９７２年　Ｆｕｉｊｉｓｉｍａ和Ｈｏｎｄａ　报道了ＴｉＯ　电极光电解水　能，被广泛地应用于环境保护、污水处理等诸多领　域．纳米ＴｉＯ，在光照的条件下能够产生强氧化性　的光生空穴，该光生空穴能彻底降解几乎所有的　有机物，并最终生成Ｈ　０、ＣＯ　等无机小分子．由　于其光催化活性高、自身化学稳定性好和清洁无　毒，已成为最具潜力的半导体光催化材料　．相　关研究发现光催化剂表面吸附有机物的能力是影　现象后，半导体光催化的研究引起了广泛的关注．　作为一种高效光催化剂，纳米ＴｉＯ　具有催化活性　高、稳定性好、能耗低以及无二次污染等优良性　收稿日期：２０１３．１０－２１．　基金项目：国家自然科学基金资助项目（５１０７４０４３）．　响降解效率的一个重要因素，将光催化剂负载于　作者简介：李婷（１９９Ｏ一），女，东北大学硕士研究生，Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉｔｉｎｇｍｅｎｇｂｏ＠１６３．ｃｏｍ；邢鹏飞（１９６６一），东北大学教授，博士生　导师．　材料与冶金学报　第１３卷　图１１不同初始浓度的甲基橙在９０ｒａｉｎ时刻的瞬时反应速率ｒｉ　Ｆｉｇ．１１　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ（ｆ＝９０　ｍｉｎ）　由表３可见甲基橙的降解速率随着初始浓度　的增加而变大，将ｉ／ｒ对ｉ／ｐ。进行线性拟合，如　图ｌ２所示．　动力学关系较好地遵守Ｌ—Ｈ模型．在Ｌａｎｇｍｉｕｒ　—Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ（Ｌ—Ｈ）动力学模型中有　１　１　１　１　了　由此可求＝一＋　’　出反应速率常数　０．１６７　ｍｇ・（Ｌ・ａｒｉｎ）～，表观吸附平衡常数　光催化降解甲基橙的动力学方程为：　～一Ｋ＝一０．０１４９　Ｌ・ｍｇ～．　　一５．９８０７３ｐ０＋４０２．７０８３６　上述实验测定确定ＴｉＯ　／Ｍｇ（ＯＨ）　催化降解　有机污水中甲基橙溶液反应遵循一级反应动力　学．在Ｌａｎｇｍｉｕｒ—Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ（Ｌ—Ｈ）动力学模　图１２　１／ｒ一１／ｐ０关系曲线　Ｆｉｇ．１２　Ｃｕｒｖｅ　ｏｆ１／ｐ０　ＶＳ　ｌ／ｒ　型中，　，：　：　ｄ　　ｔ一１＋　将上式积分得：。　‘　由图１２得出１／ｒ与１／ｐ。的线性回归方程为：　１／ｒ＝一５．９８０７３＋４０２．７０８３６／ｐｏ，回归系数Ｒ　＝　０．９９　６３４．１／ｒ对１／ｐ０线性关系显著，故　ＴｉＯ　／Ｍｇ（ＯＨ）　催化降解有机污水中甲基橙溶液　：　＋　当ｐ　／ｐｏ＝０．５的时候，可得到Ｔｉ０ｚ／Ｍｇ（ＯＨ）２　催化降解甲基橙溶液反应的半衰期：　第２期　李　婷等：ＴｉＯｚ／Ｍｇ（ＯＨ）ｚ复合材料对有机污水中甲基橙的光催化降解动力学的研究　９１　Ｌｅｔｔ，２００５，３（２）：５７—６１　＝０．５　＋０．６９３　［４］ｑｕｅｗｘ，ＺｈｏｕＹ，ＬａｍＹＬ，ｅｔａｌＯｐｔｉｃａｌ　ａｎｄｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｔｉｔａｎｉａ／ｏｒｇａｎｉｃａｌｌｙ　ｍｏｄｉｉｆｅｄ　３　结　论　ｓｉｌａｎｅ　ｔｈｉｎ　ｆｉｌｍｓ［Ｊ］．ＴｈｉｎＳｏｈｄＦｉｌｍｓ，２０００，３５８（１／２）：１６．　［５］Ｆｕｊｉｓｈｉｍａ　Ａ，Ｒａｏ　Ｔ　Ｎ，Ｔｒｙ　Ｄ　Ａ．Ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　（１）以氨气鼓泡法制得ＴｉＯ　／Ｍｇ（ＯＨ）：复合　ｐｈｏｔｏｃａｔｌａｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｐｈｏｔｏｃｈ　Ｃ，２００２，１（１）：１—２１．　材料光催化降解甲基橙反应速率随着甲基橙初始　［６］吴子豹，黄妙良，杨嫒嫒，等．负载型ＴｉＯ　复合材料对甲　浓度的增加而增加．　基橙的吸附行为及光催化降解动力学［Ｊ］．精细化工，　２００７，２４（１）：２１—２６．　（２）当有机污水中甲基橙溶液浓度为　（Ｗｕ　Ｚ　Ｂ，Ｈｕａｎｇ　Ｍ　Ｌ，Ｙａｎｇ　Ｙ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　２０　ｍｇ／Ｌ时，光催化效率随复合粉体的加入量先　ｏｒａｎｇｅ　ｏｎ　ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　ＴｉＯ２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［Ｊ］．Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　增加后减小，在复合粉体为０．０１５　ｇ左右时达到　２００７，２４（１）：２１－２６．）　最优，在可见光照射条件下１８０　［７］金德宽，严群芳．ＴｉＯ２凹土光催化降解活性深蓝Ｋ—Ｒ动　力学［Ｊ］．实验室研究与探索，２０１１，３０（１１）：１９４—２０４．　ＴｉＯ２／Ｍｇ（ＯＨ）２复合材料加入量为１　ｇ／Ｌ时，有机　（Ｊｉｎ　Ｄ　Ｋ，Ｙａｎ　Ｑ　Ｆ．Ｄｙｎａｍｉｃｓ　ｏｆ　ＴｉＯ２／ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ　污水中含２０　ｍｇ／Ｌ的甲基橙的降解率达到　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ　ｄｅｃｏｌｏｒｉｚｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｅｅｐ　ｂｌｕｅ　Ｋ—Ｒ［Ｊ］．　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ，２０１１，３０（Ｉ１）：１９４　９８．００％，用同样方法在同等条件下测得该复合催　—２０４．）　化剂对３０　ｍ＃Ｌ的亚甲基蓝溶液的降解率达　［８］Ｃｈｅｎ　Ｃｈａｎｇｌｕｎ，Ｌｉ　Ｘｕｅｌｉａｎｇ，Ｚｈａｏ　Ｄｏｎｇｂｉｎ．Ａｄｓｏｐｒｔｉｏｎ　到９９．２０％．　ｋｉｎｅｔｉｃ，ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ａｎｄ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ　Ｔｈ（ＩＶ）ｏｎ　ｏｘｉｉｄｚｅｄ　Ｍｕｌｔｉｗａｌｌ　ｃａｒｂｏｎ　ｎａｎｏｔｕｂｅｓ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａｃｅｓ　（３）复合材料对甲基橙的吸附规律都符合　Ａ：ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ　Ｅｎｇ　Ａｓｐｅｃｔｓ，２００７，３０２：４４９—４５４．　Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温模型，光催化反应符合一级动　［９］Ｌｉｊｉｎａ　Ｓ　Ｈ．Ｅｌｉｃａｌｍ　ｍｉｃｒｏ—ｔｕｂｅｓ　ｏｆ　ｇｒａｐｈｉｔｉｃ　ｃａｒｂｏｎ［Ｊ］　力学规律．　Ｎａｔｕｒｅ，１９９１，３５４：５６．　［１Ｏ］Ｋｉｍ　Ｓ　Ｈ，Ｎｇｏ　Ｈ　Ｈ，ｓｈｏｎ　Ｈ　Ｋ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　参考文献：　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　ｏｎｔｏ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｏｘｉｄｅ　ａｎｄ　ｐｏｗｄｅｒｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ．　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　［１］Ｆｎｉｊｉｓｈｉｍａ　Ａ，Ｈｏｎｄａ　Ｋ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓ　ｏｆｗａｔｅｒ　ａｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，５８（３）：３３５—３４２．　ａ　ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９７２，２３８（５３５８）：　［１１］Ｐｅｎｇ　Ｆ，Ｃａｉ　Ｌ　Ｆ，Ｈｕａｎｇ　Ｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆｎｉｔｒｏｇｅｎ—ｄｏｐｅｄ　３７—３８．　ｉｔｔｎａｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ｗｉｃｈ　ｖｉｓｉｂｌｅ—ｌｉｇｈｔ　ｐｈｏｔｏｃａｔｌａｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｕｓｉｎｇ　［２］Ｚｈｅｎｇ　Ｈ　Ｌ，Ｐａｎ　Ｙ　ｘ，Ｘｉｎａｇ　Ｘ　Ｙ．Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｉｄｉｃ　ｄｙｅ　ａ　ｆａｃｉｌｅ　ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａ１　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ａｎｄ　Ｅｏｓｉｎ　Ｙ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｓｏｌａｒ　ｐｈｏｔｏｆｅｎｔｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ　ｏｆＳｏｌｉｄｓ，２００８，６９（７）：１６５７—１６６４．　Ｈａｚａｒｄｏｕｓ　Ｍａｔｅｒｉｌａｓ，２００７，１４１（３）：４５７—４６４．　［１２］Ｐａｒａ　Ｓ，Ｓｔａｎｃａ　Ｓ　Ｅ，Ｇｕａｓａｑｕｉｌｂ　Ｉ．Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　［３］Ｓａｋｋａｓ　Ｖ　Ａ，Ｄｉｍｏｕ　Ａ，　Ｐｉｔａｒａｋｉｓ　Ｋ．ＴｉＯ２　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｚｅｄ　ａｔｒａｚｉｎｅ　ｕｓｉｎｇ　ｓｕｓｐｅｎｄｅｄ　ａｎｄ　ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　ＴｉＯ２［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔｌａｙｓｉｓ　ｉｓ　Ｂ：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ，２００４，５１：１０７—１１６．　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｉａｚｉｎｏｎ　ｉｎ　ａｎ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｍｅｄｉｕｍ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　（上接８４页）　［４５］Ｍｉｚｕｎｏ　Ｋ，Ｔｏｄｏｒｏｋｉ　Ｈ，Ｎｏｄａ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆＭ　ａｎｄ　Ｃａ　ｔｈｅ　ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　１４％Ｃｒ４％ＡＩ　ＯＤＳ　ｆｅｒｒｉｔｉｃ　ｓｔｅｅ１【Ｊ　Ｊ．　ｉｎ　ｆｅｒｒｏｓｌｉｉｃｏｎ　ａｌｌｏｙｓ　ｆｏｒ　ｄｅｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｎｉｃｌｕｓｉｏｎ　ｃｏｍｐｏｓｉｉｔｏｎ　ｉｎ　Ｍａｔｅｒｉｌａｓ　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ．２０１０，５１（５）：１０１１—１Ｏ１５．　ｔｙｐｅ　３０４　ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　ｓｔｅｅｌ［Ｊ］．Ｉｒｏｎ　ａｎｄ　Ｓｔｅｅｌ—ｍａｋｅｒ，２００１，２８　（８）：９３—１０１．　［５１］ＧｕｏＡＭ，Ｌｉ　ＳＲ，Ｇｕｏ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆｚｉｒｃｏｎｉｕｍ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｎｔｈｅ　ｉｍｐａｃｔ　ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ　ｏｆｔｈｅ　ｈｅａｔ　ａｆｆｅｃｔｅｄ　ｚｏｎｅ　ｉｎ　ａ　ｈｉｇｈ　［４６］Ｔｏｄｏｒｏｋｉ　Ｈ，Ｉｎａｄａ　Ｓ．Ｒｅｃｅｎｔ　ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　ｉｎ　ｓｒｔｅｎｇｔｈ　ｌｏｗ　ａｌｌｏｙ　ｐｉｐｅｈｎｅ　ｓｔｅｅｌ　［Ｊ］．　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｓｐｅｃｉｌａｔｙ　ｓｔｅｅｌｓ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ　ｃｌｅａｎｌｉｎｅｓｓ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，２００８，５９（２）：１３４—１３９．　［Ｊ］Ｂｕｌ１．Ｉｒｏｎ　Ｓｔｅｅｌ　Ｉｎｓｔ．，２００３，８（２）：５７５．　［５２］ＴｒｉｎｄａｄｅＶ　Ｂ，ＭｅＵｏ　Ｒ　Ｓ　Ｔ，Ｐａｙａｏ　Ｊ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　［４７］陈家祥．钢铁冶金学（炼钢部分）［Ｍ］．北京：冶金工业出　ｚ１ｒＣｏｎ１Ｕｍ　０ｎ　ｎａｄ　ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ　ｏｆ　ｌｏｗ—ａｌｌｏｙ　ｓｔｅｅｌ　版社，２００９：１４—１５．　ｗｅｌｄ　ｍｅｔａｌｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉｌａｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　（Ｃｈｅｎ　Ｊｉａｘｉａｎｇ．Ｔｈｅ　ｆｅｒｒｏｕｓ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ（ｓｔｅｅｌｍａｋｉｎｇ）［Ｍ］．　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，２００６，１５（３）：２８４—２８９．　Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００９：１４—１５．）　［５３］Ｋａｒａｓｅｖ　Ａ　Ｖ，Ｓｕｉｔｏ　Ｈ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｆｉｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　［４８］Ｊｉａｎｇ　ｚ　Ｈ，Ｌｉ　Ｓ　Ｊ，Ｌｉ　Ｙ．Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ　ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｒｏｄｕｃｅｄ　ｂｙ　Ｔｉ／Ｍ（Ｍ　Ｍｇ　ａｎｄ　Ｚｒ）ｃｏｍｐｌｅｘ　ｄｅｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｍｇ——ＡＩ——Ｓｉ——Ｏ　ｓｙｓｔｅｍ　ｏｆ４３０　ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　Ｆｅ一１０　ｍａｓｓ％Ｎｉ　ａｌｌｏｙ［Ｊ］．Ｉｓｕ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００８，４８　ｓｔｅｅｌ　ｍｅｌｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｒｏｎ　ａｎｄ　Ｓｔｅｅｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　（１１）：１５０７—１５１６．　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０１１，１８（２）：１４—１７．　［５４］Ｏｈｔａ　Ｈ，Ｓｕｉｔｏ　Ｈ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｉｔｃｓ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｓｉｚｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　［４９］　Ｓａｗａｉ　Ｔ，Ｗａｋｏｈ　Ｍ，Ｕｅｓｉｈｍａ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｏｘｉｄｅ　ｄｅｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗｉｔｈ　Ｍｇ，Ｚｒ，Ａ１，Ｃａ，Ｓｉ／Ｍｎ　ａｎｄ　Ｍｅ，／　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｄｕｒｉｎｇ　ｓｏｌｉｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｔｉ，Ｚｒ—ｄｅｏｘｉｉｄｚｅｄ　ｓｔｅｅｌ　ｉｎ　Ｆｅ一１０ｍａｓｓ％Ｎｉ　ａｌｌｏｙ［Ｊ］．ＩＳＩＪ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００６，４６　［Ｊ］．ＩＳＩＪ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，１９９２，３２（１）：１６９—１７３．　（１）：１４—２１．　［５Ｏ］　Ｉｓｓｅｌｉｎ　Ｊ，Ｋａｓａｄａ　Ｒ，Ｋｉｍｕｒａ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆＺｒ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｎ