合同上写无偿加班无效。无偿加班违反法律法规强制性规定，属于无效。加班费是指劳动者按照用人单位生产和工作的需要在规定工作时间之外继续生产劳动或者工作所获得的劳动报酬。劳动者加班，延长了工作时间，增加了额外的劳动量，应当得到合理的报酬。
合同无效的五种情形：
1、无民事行为能力人签订的合同无效；
2、行为人与相对人以虚假的意思表示签订的合同无效；
3、违反法律、行政法规的强制性规定的合同无效；
4、违背公序良俗的的合同无效；
5、恶意串通，损害他人合法权益的合同无效。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国劳动法》
第四十四条 有下列情形之一的，用人单位应当按照下列标准支付高于劳动者正常工作时间工资的工资报酬：
（一）安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；
（二）休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；
（三）法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
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