多层核壳CuInS2／ZnS量子点的有机相合成的研究

第４２卷第６期　２０１４年３月　广州化工　Ｖｏ１．４２　Ｎｏ．６　ＭａＬ　２０１４　Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　多层核　壳ＣｕＩｎＳ２／ＺｎＳ　量子点的有机相合成的研究　刘明明，李（安徽大学化学４Ｌ＿ｒ－学院，安徽村　合肥２３０６０１）　摘　要：有机相反应体系中合成制备ＣｕＩｎＳ　量子点核壳结构，并对制备出的核以及核壳结构的材料进行表征。ＸＲＤ结果显　示成功合成纯度高、晶形较好的ＣＩＳ量子点；通过ＴＥＭ可以观察到量子点形貌以及尺寸的变化；荧光光谱和吸收光谱则清楚表明　在反应过程中红移和蓝移情况以及量子效率的明显增加；最后，由光稳定性实验得出包覆了ＺｎＳ的ＣＩＳ量子点稳定性得到提高。　关键词：有机相；ＣＩＳ量子点；红移；蓝移；光稳定性　中图分类号：０６１４　文献标志码：Ａ　文章编号：１００１—９６７７（２０１４）０６—００８２—０４　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｈａｓｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ　Ｃｏｒｅ—ｓｈｅｌｌ　ＣｕＩｎＳ２／ＺｎＳ　Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｄｏｔｓ　ＬＩＵ　Ｍｉｎｇ—ｒｕｉｎｇ，ＬＩ　Ｃｕｒｔ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ａｎｈｕｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ａｎｈｕｉ　Ｈｅｆｅｉ　２３０６０　１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＣｕＩｎＳ，ｑｕａｎｔｕｍ　ｄｏｔｓ　ｃｏｒｅ—ｓｈｅｌｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｈａｓｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｃｏｒｅ　ａｎｄ　ｃｏｒｅ—ｓｈｅｌｌ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ．ＸＲＤ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ＣＩＳ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｄｏｔｓ　ｏｆ　ｈｉｇｈ　ｐｕｒｉｔｙ　ａｎｄ　ｇｏｏｄ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｆｏｒｍ　ｗｅｒｅ　ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｄｏｔｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　ｂｙ　ＴＥＭ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ａｎｄ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｃｌｅａｒｌｙ　ｓｈｏｗｅｄ　ｒｅｄ　ａｎｄ　ｂｌｕｅ　ｓｈｉｆｔ　ａｓ　ｗｅｌｌ　ａｓ　ａ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｅｆｉｃｉｅｎｃｙ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｆｉｆｎａｌｌｙ，ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｔｅｓｔｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ＣＩＳ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｄｏｔｓ　ｃｏａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ＺｎＳ　ｗａｓ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｈａｓｅ；ＣＩＳ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｄｏｔｓ；ｒｅｄ　ｓｈｉｆｔ；ｂｌｕｅ　ｓｈｉｔ；ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｆｌｉｔｙ　量子点从２Ｏ世纪８０年代发现以来，由于其优异的光电性　能引起了科研界和工业广泛的兴趣，各国投入了大量的人力和　物力进行量子点材料的研究，成为近二十年最热门的研究领域　之一。量子点最突出的性能之一“荧光性能”，与稀土掺杂荧　光粉相比量子点具有半峰宽更窄、颗粒小无散射损失和光谱随　尺寸可调等性能，而与有机荧光材料相比，具有较强的稳定　性。经过多年的发展，量子点的实验室制备技术已相当成熟。　ＣｄＳｅ／ＣｄＳ／ＺｎＳ核壳量子点的量子效率可达８０％一９０％＿ｌ。　。　然而，由于量子点尺寸大多数为３—１０　ｎｍ，表面积非常大，在　使用过程中易与空气中的氧和水作用，在表面形成多种缺陷，　从而使荧光发生萃灭。一直以来，科学家尝试改善量子点的稳　条件下反应合成出不同ＺｎＳ包覆厚度的ＣＩＳ（ＣｕＩｎＳ　）／ＺｎＳ核壳　结构的量子点，并对其光稳定性质进行研究。　１　实验部分　１．１试剂与仪器　碘化铜（Ｃｕ　Ｉ，纯度９９．９５％）、十八烯（纯度９０％）、油　胺（纯度８０％～９０％）、正十二硫醇（纯度９８％），购自Ａｌａｄｄｉｎ　公司；醋酸铟（Ｉｎ“　（Ａｃ）　，纯度９９．９９％），购自Ａｌｆａ　Ａｅｓａｒ公　定性，比如通过不同种有机配体化学键结合于量子点表面形成　保护层，这种方法一定程度上增强了量子点的化学和光学稳定　性，但因为这种有机配体与表面金属离子的结合是一种平衡　态，在稀溶液中会发生离解离开量子点表面，从而产生悬空　键。第二常用的方法是包覆宽带半导体材料，不仅可以减少表　面缺陷，使量子效率提高，而这种半导体也作为保护层保护内　层发光的量子点核。不少研究者发现，壳层的厚度跟量子点的　稳定性是成正比关系的　Ｊ。　本文中，将在有机相体系中，利用十八烯作为溶剂，油胺　为’浯胜剂，ＣｕＩ、Ｉｎ（Ａｃ）　和正十二硫醇在惰性体系、温度２３０℃　司；油酸（纯度９０％），购自Ａｌｄｒｉｃｈ公司；醋酸锌（ｚｎ（Ａｃ）　，　ＡＲ）、甲苯（ＡＲ）、丙酮（ＡＲ）、甲醇（ＡＲ）等，均购自中国医药　（集团）上海化学试剂公司。　采用Ｂｒｕｋｅｒ　Ｄ８Ｘ射线衍射仪（铜靶，　＝０．１５４０６　ｎｍ，加　速电压４０　ｋＶ，扫描范围２０。～９０。，扫描步长０．０２。）确定其晶　型结构及物相组成；ＪＥＯＬ２１００　ＨＲ型透射电子显微镜（加速电　压２００　ｋＶ，放大倍数最大为１５０　Ｗ倍）观察样品颗粒尺寸、样　品形貌以及分散情况；日立Ｆ一７０００荧光分光光度计和Ｔ６紫　外可见分光光度计测试样品的荧光光谱和紫外吸收光谱。　１．２实验过程　１．２．１　ＣＩＳ核的制备　称取０．０９５　６　ｇ（Ｏ．５０３　２　ｍｍｏ１）ＣｕＩ、０．１６０　５　ｇ（Ｏ．５４９　７　ｍｍｏ１）　作者简介：刘明明（１９８９一），男，硕士研究生，就读于安徽大学材料工程专业。　通讯作者：李村，硕士研究生导师。　第４２卷第６期　刘明明，等：多层核壳ＣｕＩｎＳ：／ＺｎＳ量子点的有机相合成的研究　８３　Ｉｎ（Ａｃ）　、量取６０　ｍＬ正十二硫醇、４０　ｍＬ十八烯、０．５　ｍＬ油　胺，置于２５０　ｍＬ三口烧瓶。鼓入氮气约２０　ｍｉｎ后，温度加热　至１００　ｏＣ后维持约１　ｈ左右，直至烧瓶中溶液变得澄清透明。　而后以１３℃／ｍｉｎ的速率升温至２３０　ｏＣ，开始计时，１　ｈ后停止　反应，期间每隔５　ｍｉｎ从反应容器中抽取少量样品，用甲苯稀　释后进行荧光发射光谱和紫外一可见吸收光谱表征，记录量子　点的生长过程。　１．２．２　ＣＩＳ／ＺｎＳ核壳（Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌ１）的制备　（１）Ｚｎ（ＯＡ）２的合成　称取９．４６０　７　ｇ（５１．７　ｍｍｏ１）Ｚｎ（Ａｃ）　，量取１５０　ｍＬ油酸、　５０　ｍＬ正丁胺置于２５０　ｍＬ烧瓶中，通入氮气约２０　ｍｉｎ后，搅拌　加热至１２０　ｏＣ。一段时间后，溶液澄清透明略带淡黄色，冷　图１　ＣＩＳ量子点随时间变化的荧光和紫外一可见吸收光谱　却，备用。　（２）ＣＩＳ／ＺｎＳ核壳结构的制备　取１０　ｍＬ上述制备的ＣＩＳ核溶液，另取３０　ｍＬ十八烯、　０．８　ｍＬ上述制备的Ｚｎ（ＯＡ）２溶液置于１００　ｍＬ烧瓶中，通入氮　气约２０　ｍｉｎ后升温至２３０　ｏＣ，反应１　ｈ后调节注射器参数，注　射速度为０．３　ｍＬ／ｈ，注射量为０．３　ｍＬ，反应完后取１０　ｍＬ溶　液，为样品ＣＩＳ／ＺｎＳ摩尔比１：６；依照此注射法，参数设置为　０．２　ｍＬ／ｈ、０．１　ｍＬ／ｈ，注射量为０．２　ｍＬ、０．１　ｍＬ，同样都取　１０　ｍＬ溶液，样品分别为ＣＩＳ／ＺｎＳ摩尔比１：８、ＣＩＳ／ＺｎＳ摩尔　比１：１０。　１．２．３荧光量子产率测定及光稳定性实验　为了避免自吸收效应　Ｊ，配制罗丹明Ｂ一６Ｇ、ＣＩＳ核及样　品ＣＩＳ／ＺｎＳ摩尔比１：１０的吸光度同为０．０１—０．１，测试其荧　光，根据荧光峰面积作出拟合曲线，计算出量子点荧光产率。　配制同浓度的一系列样品，将其置于０．１　Ａ、５８．１　Ｖ（５．８１　Ｗ，　能量密度为０．１１５　ｗ／ｃｍ　）蓝光平面光源照射条件下，每隔一　段时间后取出１　ｍＬ样品稀释于甲苯中，测试其荧光光谱，作　出衰减曲线。　２结果与讨论　２．１　ＣＩＳ、ＣＩＳ／ＺｎＳ光谱表征　２．１．１　ＣＩＳ核在不同合成时间点下的紫外吸收、荧光光谱表征　图１为不同反应时间下制备的ＣＩＳ量子点的荧光发射光谱　和紫外可见吸收光谱。由图１可见，随着反应时间的延长，ＣＩＳ　量子点的荧光光谱和吸收光谱均发生不同程度的红移，ＣＩＳ量　子点在５　ｍｉｎ的荧光峰位于６７０　ｎｍ左右，直至反应１　ｈ后，峰　的位置红移至７００　ｎｍ左右。随着反应时间的逐渐增加，ＣＩＳ量　子点颗粒的尺寸随之增大，由于量子尺寸效应的存在，在图谱　上表现为逐渐红移；但体系反应至一定时间后，颗粒尺寸的增　大速率减小，谱线逐渐重合。由此，可以通过控制反应时间制　备出不同发射波长的ＣＩＳ量子点。　６００　６５０　７００　７５０　８００　ＷａｖｅＩｅｎｇｔｈ／ｎｍ　Ｆｉｇ．１　Ｔｅｍｐｏｒａｌ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＬ　ａｎｄ　ＵＶ—Ｖｉｓ　ｏｆ　ＣＩＳ　ｃｏｒｅ　２．１．２　ＣＩＳ／ＺｎＳ核／壳的紫外吸收、荧光图谱表征　选择ＺｎＳ作为壳层结构的材料，原因有如下几点：①ＺｎＳ　的能带带隙大（３．６５　ｅＶ），并且与ＣＩＳ量子点形成Ｉ型　；　②ＺｎＳ与ＣＩＳ量子点的晶体结构相近，晶格失配比比较小，仅　为２％～３％；③ＺｎＳ无毒，化学稳定　。　∞　１　１　ｌ　Ｏ　０　Ｏ　Ｏ　０　５００　５５０　６００　６５０　７００　７５０　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ　４００　５００　６００　７００　８００　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ　图２　ＣＩＳ／ＺｎＳ量子点随壳变化的荧光和紫外一可见吸收光谱　Ｆｉｇ．２　Ｓｈｅｌｌ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＬ　ａｎｄ　ＵＶ—Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ＣＩＳ／ＺｎＳ　图２为制备的不同壳层厚度ＣＩＳ／ＺｎＳ的荧光发射光谱和紫　外可见吸收光谱。由图２可见随着注入ＺｎＳ量的增加，ＣＩＳ／ＺｎＳ　的荧光光谱和紫外吸收光谱发生蓝移，这与文献中的报道是相　同的　，其蓝移主要是因为在包覆ＺｎＳ的过程中，ｚｎ离子逐渐　向ＣＩＳ迁移而形成ＣｕＩｎＳ：：ＺｎＳ合金结构，隙带变宽。但随着　时间增加蓝移程度逐渐减小，因为ｚｎ离子的迁移随核壳内外　ｚｎ离子浓度差减小而变缓。同时随着ＺｎＳ继续包覆，量子点的　荧光强度也不断增强。　根据文献报道中，量子点荧光量子产率的计算公式　。。：　ｋ…／∞，　、２　Ｑ　＝Ｑ　・　“Ｄｙｅ＼叼ｅ｛　　＾　０　／　ｌ　式中：　——有机荧光染料（本实验选择罗丹明Ｂ一６Ｇ作　广州化工　２０１４年３月　为标准物）　——根据一系列吸光度测试出的荧光峰面积作出　拟合曲线的斜率　田——折光率　由以上公式计算出，ＣＩＳ核量子点的量子产率为１．９０％，　而ＣＩＳ／ＺｎＳ＝１：１０的量子产率为２３．６１％，提高约１２倍。因　为量子点的光学特性依赖于其表面特性，而实际合成出的量子　点表面存在大量缺陷，会发生电荷载体无辐射重组，严重影响　荧光量子产率，当其表面包覆ＺｎＳ壳层结构后，不仅减少表面　阴、阳离子缺陷，而且还产生新的纳米晶体　，极大增强量子　点的荧光量子效率。　２．２　ＣＩＳ、ＣＩＳ／ＺｎＳ量子点形貌及结构表征　图３　ＣＩＳ量子点的ＸＲＤ图谱　Ｆｉｇ．３　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｏｆ　ＣＩＳ　ＱＤｓ　图３为ＣＩＳ核和ＣＩＳ／ＺｎＳ　Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ＝１：１０的ＸＲＤ图谱。　ＣＩＳ核ＸＲＤ图谱上出现三个明显的尖锐、高强度的窄峰，比对　ＰＤＦ卡片之后，确认成功制备出高纯度、晶型较好的ＣＩＳ量子　点。根据Ｓｃｈｅｒｒｅｒ公式：　Ｄ：　Ｋ　Ａ　式中：　衍射角　Ａ——ｘ射线波长，即０．１５４０５６　Ｆｉｎ　Ｓｃｈｅｒｒｅｒ常数，若Ｂ为衍射峰的半高宽，则　Ｋ：０．８９　Ｂ——衍射峰的积分高宽，　则Ｋ：１，Ｂ为实测样品　衍射峰半高宽　计算得ＣＩＳ量子点核粒径为３．３３　ｎｍ，ＣＩＳ／ＺｎＳ核／壳粒径　为４．２７　ｎｍ，ＣＩＳ核约包覆３层ＺｎＳ。由于ＣＩＳ量子点表面成功　包覆数层ＺｎＳ，比较ＣＩＳ核与ＣＩＳ／ＺｎＳＸＲＤ图谱，可以明显看　出ＣＩＳ／ＺｎＳ峰位偏向于ＺｎＳ峰位。为了更加全面的观察反应过　程中，量子点微观结构以及形貌的变化，进行了ＴＥＭ测试。　图４为量子点ＣＩＳ核（ａ）与ＣＩＳ／ＺｎＳＣｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ＝１：１０（ｂ）的　ＴＥＭ谱图。分析比较图４可以得到如下信息：①图４ａ中粒子　的平均尺寸为（３．１５±０．８）ｎｍ，图４ｂ为（４．５７±０．５）ｎｍ，与　根据ＣＩＳ量子点ＸＲＤ图谱计算得到的颗粒粒径相符合。由此可　以证明，反应过程中，ＺｎＳ成功包覆在ＣＩＳ表面，且厚度在不　断增加，而根据图５及表１的ＥＤＸ能谱得知Ｃｕ／Ｚｎ原子数比为　１／２．６。②图４ａ中形貌偏三角形较多，而图４ｂ中偏球形较多。　即在不断向反应体系中加入ｚｎ，随着反应时间的延长，制备出　的粒子的形貌逐渐向球形转变。③从图４可看出粒子的分散性　较好，表明反应过程温和均匀，未出现局部反应过烈，导致粒　子出现团聚等现象。　ａ．ＣＩＳ核；ｂ　ＣＩＳ／ＺｎＳ（核壳摩尔比为１：１０）　图４　Ｃ１Ｓ量子点的ＴＥＭ图　Ｆｉｇ．４　Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｅｒｏｇｒａｐｈ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＩＳ　ＱＤｓ　表１　ＣＩＳ／ＺｎＳ量子点的ＥＤＸ数据　Ｔａｂｌｅ　１　ＥＤＸ　ｄａｔａ　ｏｆ　ＣＩＳ／ＺｎＳ　ＱＤｓ　０Ｉ１日　Ｏ　拙Ｉｌ　ｕ　一　Ｅｎｅｒｇｙ／ｋｅＶ　图５　ＣＩＳ／ＺｎＳ量子点的ＥＤＸ图谱　Ｆｉｇ．５　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ　Ｘ—Ｒａｙ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ｏｆ　ＣＩＳ／ＺｎＳ　２・３量子点光稳定性分析　０．０　ｌ　５　３．０　４．５　６．０　７　５　９　０　１０　５　ｔ／ｈ　Ｆｉｇ．６　ＴｅｍｐｏｒＭ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣＩＳ　ＱＤＳ　ＰＬ　ｒａｔｉｏｓ　ａｔ　ｔｈｅ　ｓａｍｅ　ｌｉｇｈｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　图６表示的是同浓度的四种样品置于相同光照条件下１０　ｈ　后的荧光衰减曲线图。由图６可知四种样品在１０　ｈ后，变化趋　势均为降低。ＣＩＳ核量子效率在１．５　ｈ后便降低到２０％左右，　而包覆了ＺｎＳ样品的量子效率仍保持５０％以上。实验结果表　明，在ＣＩＳ量子点表面外延生长多层与核晶格匹配、宽带隙的　０　第４２卷第６期　刘明明，等：多层核壳ＣｕＩｎＳ：／ＺｎＳ量子点的有机相合成的研究　８５　ＺｎＳ壳层材料，对其稳定性有良好的改善作用。因为当量子点　受激发时产生的电子和空穴就会被限域在核材料内部，从而减　少非辐射跃迁，提高量子点的光致发光…－１４］，同时提高抗光　氧化能力　］、化学稳定性和热稳定性　。　［７］Ｐｅｔｅｒ　Ｒｅｉｓｓ，Ｍｙｒｉａｍ　Ｐｒｏｔｉｅｒｅ，Ｌｉａｎｇ　Ｌｉ．Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ　Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ［Ｊ］．Ｎａｎｏ　Ｍｉｃｒｏ，２００９，５（２）：１５４—１６８．　［８］Ｌｉａｎｇ　Ｌｉ，Ｔ．Ｊｅａｎ　Ｄａｏｕ．Ｈｉｇｈｌｙ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ＣｕｌｎＳ２／ＺｎＳ　Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ：Ｃａｄｍｉｕｍ—Ｆｒｅｅ　Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｄｏｔｓ　ｆｏｒ　Ｉｎ　Ｖｉｖｏ　Ｉｍａｇｉｎｇ［Ｊ］．　Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ，２００９，２１：２４２２—２４２９．　３　结论　［９］　Ｓａｓａｎｋａ　Ｄｅｋａ，Ａｌｅｓｓａｎｄｒａ　Ｑｕａ￣ａ，Ｍａｒｉａ　Ｇｒａｚｉａ　Ｌｕｐｏ，ｅｔ　ａ１．ＣｄＳｅ／ＣｄＳ／　ＺｎＳ　Ｄｏｕｂｌｅ　ｓｈｅ１１　Ｎａｎｏｒｏｄｓ　ｗｉｔｈ　Ｈｉｇｈ　Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　Ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ　利用十八烯作为有机溶剂，在惰性氛围、反应温度２３０℃　条件下成功制备出高质量的ＣＩＳ以及ＣＩＳ／ＺｎＳ量子点。表征结　ａｎｄ　Ｔｈｅｉｒ　Ｅｘｐｌｏｉｔａｔｉｏｎ　Ａｓ　Ｂｉｏｌａｂｅｌｉｎｇ　Ｐｒｏｂｅｓ［Ｊ］．Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．　ＳＯＣ．，２００９，１３ｌ：２９４８—２９５８．　果表明，合成出的ＣＩＳ及ＣＩＳ／ＺｎＳ纯度较高，晶粒分散均匀。　因此通过控制反应时间可制备出所需波长的量子点材料；稳定　性实验证明包覆了ＺｎＳ的量子点稳定性增强且与壳层厚度呈正　比关系。　参考文献　Ｑｕ，Ｌ．，Ｐｅｎｇ，Ｘ．Ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｅｅｎｃｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＣｄＳｅ　［１Ｏ］Ｐｅｎｇ　Ｘ　Ｇ，Ｓｃｈｌａｍｐ　Ｍ　Ｃ，Ａｌｉｖｉｓａｔｏｓ　Ａ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ｅｐｉｔａｘｉｌａ　Ｇｒｏｗｔｈ　ｏｆ　Ｈｉｇｈｌｙ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ＣｄＳｅ／ＣｄＳ　Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｅｒｙｓｔｌｓａ　ｗｉｔｈ　Ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ａｃｃｅｓｓｉｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．，　１９９７，１１９（３０）：７０１９—７０２９．　［１１］Ｍａｎｎａ　Ｌ，Ｓｃｈｅｒ　Ｅ　Ｃ，Ｌｉ　Ｌ　Ｓ，ｅｔ　１ａ．Ｅｐｉｔａｘｉｌａ　Ｇｒｏｔｈｗ　ａｎｄ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｎｎｅａｌｉｎｇ　ｏｆ　Ｇｒａｄｅｄ　ＣｄＳ／ＺｎＳ　Ｓｈｅｌｌｓ　ｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ　ＣｄＳｅ　Ｎａｎｏｏｒｄｓ［Ｊ］．　Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．２００２，１２４（２４）：７１３６—７１４５．　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔｌａｓ　ｉｎ　Ｇｒｏｗｔｈ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，２００２，１２４（９）：２０４９—　２０５５．　［１２］Ｒｅｉｓｓ　Ｐ，Ｂｌｅｕｓｅ　Ｊ，Ｐｒｏｎ　Ａ．Ｈｉｇｈｌｙ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ　Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔｌａｓ　ｏｆＬｏｗ　Ｓｉｚｅ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔｅｒｓ．，２００２，２（７）：　７８１—７８４．　［２］　Ｍｅｋｉｓ　Ｉ。Ｔａｌａｐｉｎ　Ｄ．Ｖ．，Ｋｏｍｏｗｓｋｉ　Ａ．，Ｈａａｓｅ　Ｍ．，Ｗｅｌｌｅｒ　Ｈ．Ｏｎｅ—Ｐｏｔ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｈｉｇｈｌｙ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ＣｄＳｅ／ＣｄＳ　Ｃｏｒｅ—Ｓｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔｌｓ　ａ［１３］Ｍａｌｉｋ　Ｍ　Ａ，Ｏ’Ｂｒｉｅｎ　Ｐ，Ｒｅｖａｐｒａｓａｄｕ　Ｎ．Ａ　Ｓｉｍｐｌｅ　Ｒｏｕｔｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｏｆ　Ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅ．，２００２，１４（５）：２００４—２０１０．　ｖｉａ　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｌａｌｉｃ　ａｎｄ“Ｇｒｅｅｎｅｒ”Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．　Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００３，１０７（３０）：７４５４—７４６２．　［１４］Ｄａｎｅｋ　Ｍ，Ｊｅｎｓｅｎ　Ｋ　Ｆ，Ｍｕｒｒａｙ　Ｃ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　１ｈｉｎ—　Ｆｉｌｍ　ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ　Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｄｏｔ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　Ｕｓｉｎｇ　ＣｄＳｅ　Ｑｕａｎｔｕｍ　Ｄｏｔｓ　Ｐａｓｓｉｖａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ａｎ　Ｏｖｅｒｌａｙｅｒ　ｏｆ　ＺｎＳｅＣｈｅｍ　Ｍａｔｅ．１９９６，８（１）：１７３—　１８Ｏ．　［３］　Ｐｅｎｇ　Ｘ．，Ｓｅｈｌａｍｐ　Ｍ．Ｃ．，Ｋａｄａｖａｎｉｅｈ　Ａ．，Ａｌｉｖｉｓａｔｏｓ　Ａ．Ｐ．Ｅｐｉｔａｘｉｌ　ａＧｒｏｗｔｈ　ｏｆ　Ｈｉｇｈｌｙ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ＣｄＳｅ／ＣｄＳ　Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ　ｗｉｔｈ　Ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　Ｅｌｅｃｔｏｒｎｉｃ　Ａｃｃｅｓｓｉｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，　１９９７，ｌ１９（３Ｏ）：７０１９—７０２９．　ｓｓ　Ｐ．，Ｂｌｅｕｓｅ　Ｊ．，Ｐｒｏｎ　Ａ．Ｈｉｇｈｌｙ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ　Ｃｏｒｅ／　［４］　ＲｅｉＳｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔｌｓ　ｏｆａ　Ｌｏｗ　Ｓｉｚｅ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔ，２００２，２（７）：　７８１—７８４．　［１５］Ｓｅｈｌａｍｐ　Ｍ　Ｃ，Ｐｅｎｇ　Ｘ　Ｇ，Ａｌｉｖｉｓａｔｓ　Ａ　Ｐ．Ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｅｆｉｅｉｆｅｎｅｉｅｓ　ｉｎ　ｌｉｇｈｔ　ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ｄｉｏｄｅｓ　ｍａｄｅ　ｗｉｔｈ　ＣｄＳｅ　ＣｄＳ　ｃｏｒｅ／ｓｈｅｌｌ　ｔｙｐｅ　ｎａｎｏｃｒｙｓｔｌｓａ　ａｎｄ　ａ　ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ．，１９９７，８２　（１１）：５８３７—５８４２．　［５］　徐万帮，汪勇先，许荣辉，等．Ⅱ一Ⅵ型量子点的制备、修饰及其生　物应用［Ｊ］．元机材料学报，２００６，２１（５）：１０３１—１０３７．　　Ｓ．，Ｄｅ　Ｍｅｌｌｏ　Ａ．Ｊ．，Ｒｕｍｂｌｅｓ　Ｇ．，Ｂｉｓｈｏｐ　Ｓ．Ｍ．，Ｐｈｉｌｌｉｐｓ　Ｄ．，　［６］　ＤｈａｍｉＢｅｅｂｙ　Ａ．Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　Ａｔ　Ｈｉｇｈ　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ：Ｄｉｍｅｒｓ　ｆ　１６］Ｔｅｓｓｔｅｒ　Ｎ，Ｍｅｄｖｅｄｅｖ　Ｖ，Ｋａｚｅｓ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｉｃｉｅｎｔ　Ｎｅａｒ—Ｉｎｆｒａｒｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ　Ｌｉｇｈｔ—Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｄｉｏｄｅｓ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００２，２９５：　１５０６—１５０８．　［１７］Ｇｕｏ　Ｗ，Ｌｉ　Ｊ　Ｊ，Ｗａｎｇ　Ｙ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ＣｄＳｅ／ＣｄＳ　Ｃｏｒｅ／Ｓｈｅｌｌ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ　ｉｎ　Ｄｅｎｄｒｏｎ　Ｂｏｘｅｓ：Ｓｕｐｅｒｉｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｏｒ　Ｒｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ｅｆｆｅｃｔ？［Ｊ］．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏ１．，１９９５，６１（４）：　３４１—３４６．　ｈｅｒＴｍａｌ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．，２００３，１２５（１３）：３９０１—　３９０９．　ｅ石　ｅ石　石　石　石　ｅ石　ｅ石　写　、　．晶　石　ｅ石　ｅ石　（上接第５３页）　要求不高，因此，这一技术可广泛的在各大实验室内应用。需　要提出的是，无水试剂的制备是用的钠法，操作的时候需要小　心谨慎，以防止意外发生。　参考文献　陈智斌．植物油中维生素Ｅ的抗氧化机理及生理功能［Ｊ］．中国商　办工业，２００１（７）：４６—４８．　ＪＰ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｕｔｈｅｎｔｉｃａｔｉｏｎ　［３］　Ｇｕｏ　ＬＸ，Ｘｕ　ＸＭ，Ｙｕａｎ　ｏｆ　Ｓｉｇｎｉｉｆｃａｎｔ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｅｄｉｂｌｅ　Ｏｉｌｓｅｅｄ　Ｏｉｌｓ　ｂｙ　Ｓｔａｂｌｅ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｉｓｏｔｏｐｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊ　Ａｍ　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ．，２０１０，８７：８３９—８４８．　［４］　金宁，毕艳兰，李东锐．甲醇钠催化猪油酯一转酯化的研究［Ｊ］．河　南工业大学学报，２００７，２８（６）：４２—４５．　［５］　毕艳兰．油脂化学［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００５：１０９．　［６］　孙向东，孙旭东，张慧波，等．利用金属钠制备甲醇钠的生产工艺　［Ｊ］．化工生产与技术，２００３，１０（５）：３５—３７．　严小平．泔水油的薄层层析法快速鉴别研究［Ｊ］．杭　［７］　黄潇雅，陈锴，州化工，２０１３，４３（３）：１９—２６．　［２］　杨雪静．食用植物油的营养价值探讨［Ｊ］．职业与健康，２００４，２０　（６）：６４—６５．